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徐震,潘玉柱,王彬旭,王靜松,薛慶國
(北京科技大學(xué)鋼鐵冶金新技術(shù)國家重點實驗室,北京100083)
摘 要 高爐內(nèi)軟熔帶區(qū)域的透氣性是影響高爐穩(wěn)定順行的重要因素,并由爐料的軟化融化特性決定.當(dāng)爐料內(nèi)部發(fā)生軟化融化時,爐料內(nèi)對氣體的粘性阻力系數(shù)及內(nèi)部慣性阻力系數(shù)發(fā)生巨大變化,從而導(dǎo)致透氣性變差,內(nèi)部最大壓差增大,本研究旨在通過預(yù)還原實驗及軟化融化實驗,探明混合料的還原度對軟熔帶的透氣性影響,結(jié)果表明:在不同軟融階段,同一還原度混合料層的最大壓差明顯不同,當(dāng)料層溫度進(jìn)入融化區(qū)時,粘性阻力系數(shù)突增導(dǎo)致壓差突然上升,由于慣性阻力系數(shù)的變化,壓差曲線在達(dá)到融化溫度之后還會繼續(xù)發(fā)生波動,還原度較低時會出現(xiàn)二次壓差峰值,隨著還原度增加,二次峰值現(xiàn)象減弱,當(dāng)還原度達(dá)到90%時,二次峰值消失,最大壓差曲線在融化開始溫度后逐步下降,試驗結(jié)果對提高軟熔帶透氣性,保證高爐內(nèi)部穩(wěn)定順行具有重要的指導(dǎo)意義。
關(guān)鍵詞 高爐 軟熔帶 還原度 透氣性
鋼鐵冶金行業(yè)一直是工業(yè)生產(chǎn)中的排放、耗能大戶,占工業(yè)一次能源消耗總量的16%左右,而高爐煉鐵占整個鋼鐵冶金流程能耗的70%11-51.隨著溫室效應(yīng)的加劇與能源供給壓力的增大,鋼鐵冶金行業(yè)高能耗與高排放已經(jīng)成為限制行業(yè)發(fā)展的重要因素,節(jié)能減排迫在眉睫.傳統(tǒng)高爐在經(jīng)歷近現(xiàn)代的發(fā)展之后,無論是能量利用還是污染排放都已接近極限,發(fā)展完善突破性的冶金技術(shù)才能進(jìn)一步的節(jié)能減排.氧氣高爐技術(shù)是近年來出現(xiàn)的最有可能代替?zhèn)鹘y(tǒng)高爐的技術(shù),在國內(nèi)外的多個試驗中相比于傳統(tǒng)高爐優(yōu)勢明顯,碳消耗降低20%以上,CO2減排70%以上[6.7]。
此前已有眾多學(xué)者對氧氣高爐的操作工藝進(jìn)行過研究,研究了高爐高富氧煉鐵、富氧鼓風(fēng)結(jié)合PIC18-17、熱還原注氣[18]和冶金爐料利用(19.20)等多種低碳操作.但是軟熔帶的透氣性作為影響高爐內(nèi)部壓差保證高爐穩(wěn)定順行的重要因素卻缺乏研究,軟熔帶透氣性的變化原因也缺乏系統(tǒng)解釋.因此,文中將通過預(yù)還原實驗及軟融實驗,研究在氧氣高爐生產(chǎn)煤化工合成氣的新工藝條件下,在不同軟融階段,含鐵爐料的還原度對透氣性的影響,從而為氧氣高爐的應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。
1 實驗部分
1.1 預(yù)還原實驗
實驗所用綜合爐料的總質(zhì)量為(200±0.1)g,結(jié)構(gòu)為62%的燒結(jié)礦、5%的球團(tuán)礦和33%的塊礦,堿度R=1.33,爐料粒度為10~12.5mm.其中,鐵礦石的主要化學(xué)成分如表1所示。
預(yù)還原實驗中,綜合爐料的還原度分別設(shè)定為60%、70%、80%和90%,通過靜態(tài)還原實驗將綜合爐料還原到預(yù)設(shè)的還原度,作為后續(xù)軟熔實驗的原料.預(yù)還原實驗的還原度計算以三價鐵狀態(tài)為基準(zhǔn),在不同還原度下,通過公式分別計算靜態(tài)還原實驗中綜合爐料的失重量,從而確定預(yù)還原實驗的終點,計算結(jié)果如表2所示。
綜合爐料預(yù)還原實驗的還原條件如表3所示.
升溫過程中通入5L/min的N2進(jìn)行保護(hù),到達(dá)恒溫階段時(900℃)改為通入15L/min的還原氣體(30%CO+70%N2)進(jìn)行恒溫還原,爐料的失重量到達(dá)理論失重量時即停止還原,改通5L/min的N2進(jìn)行保護(hù),將爐料冷卻至室溫。
其中,4(CO)、4(N2)分別為CO和N2的體積分?jǐn)?shù),V,為氣體流量,VT為升溫速率.將已稱量好的(200±0.1)g綜合爐料放入烘干箱,在(105±5)℃C的條件下干燥3h以上.干燥后沿管壁將爐料裝入反應(yīng)管,裝料完成后料面保持平整,可以盡量保證氣體通過料層各處時所受阻力一致,然后將熱電偶插入料層,在實驗過程中實時測量溫度.通過吊鉤將還原反應(yīng)管固定懸掛在電子天平正下方,并利用電動升降裝置將反應(yīng)管中的料層放置在已測定好的還原爐恒溫區(qū)內(nèi).為確保實驗數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,需用保溫棉塞緊爐口縫隙,減少還原爐的熱損失,以上準(zhǔn)備完成后打開還原爐電源進(jìn)行實驗,整個升溫過程將按照預(yù)設(shè)程序進(jìn)行升溫,在升溫過程中通入的N2進(jìn)行保護(hù),流量為5L/min,900℃之前升溫速率為10℃/min,升溫至900℃時改通的還原氣體(30%CO+70%N2,15L/min)進(jìn)行恒溫還原,在爐料的失重達(dá)到計算得出的理論失重量時,改通N2進(jìn)行保護(hù),流量為5L/min,待爐料冷卻至室溫,用于下一步的軟熔實驗.預(yù)還原實驗裝置如圖1所示.
1.2 軟融實驗
軟熔實驗的設(shè)備為測定鐵礦石熔滴特性的熔滴爐,如圖2所示,主要由石墨反應(yīng)管、控溫柜、電爐、電感位移計及壓差計等設(shè)備組成.
進(jìn)行實驗時,首先將已烘干的20.0g焦炭裝入石墨反應(yīng)管底部,并用尺子平整料面,接著將經(jīng)過預(yù)還原的粒度為10~12.5mm的球團(tuán)礦裝入石墨反應(yīng)管內(nèi),保證料層在反應(yīng)管內(nèi)的高度為(65±5)mm,用尺子平整料面,再將20.0g焦炭放入石墨反應(yīng)管內(nèi).然后將上節(jié)石墨反應(yīng)管與中節(jié)反應(yīng)管相連,并用長鉗將其裝到熔滴爐內(nèi)的下節(jié)石墨反應(yīng)管上;最后在上層焦炭上放好石墨壓塊并插入石墨壓桿,擰緊上蓋,加上1kg/cm2荷重,使位移處于可測的位置.
軟熔實驗過程中全程通入12L/min的N2進(jìn)行保護(hù),直至球團(tuán)礦熔化滴落,當(dāng)看到第一滴渣鐵滴落時關(guān)閉程序,結(jié)束實驗.軟熔實驗中,0~900℃的升溫速率為10℃/min,900~1600℃的升溫速率為5℃/min.
2 實驗結(jié)果及結(jié)論
2.1 實驗結(jié)果指標(biāo)意義及數(shù)據(jù)
軟熔實驗中含鐵爐料的軟熔行為主要由以下幾個指標(biāo)評價:軟化開始溫度(T10%)、軟化終了溫度(T40%)、軟化區(qū)間ATB、熔化開始溫度(Ts)、滴落溫度(T4)、熔化區(qū)間(ATM)、最大壓差(△Pnax)和熔滴性能特征值(S),程序軟熔實驗指標(biāo)由計算機(jī)自動讀取記錄.各個指標(biāo)的表示符號及意義如表4所示.球團(tuán)礦預(yù)還原軟熔實驗的實驗結(jié)果如表5所示.
2.2 不同還原階段對透氣性影響分析
綜合含鐵料柱內(nèi)部的氣體流動所受阻力由內(nèi)部慣性阻力和粘性阻力組成,氣體受到的阻力越大則料柱透氣性越差,最大壓差越大.慣性阻力的主要形成原因是:物體相對流體運(yùn)動時會有帶動周圍流體一起運(yùn)動的趨勢,從而產(chǎn)生阻力.粘性阻力是指物體相對流體發(fā)生運(yùn)動時,物體表面附面層存在粘性力和速度梯度表現(xiàn)為對物體的阻力.慣性阻力主要與速度梯度有關(guān)而粘性阻力主要與接觸面積、粗糙程度、物體粘度等有關(guān)在雷諾數(shù)較小時,粘性阻力影響較大,雷諾數(shù)較大時內(nèi)部慣性阻力變大,當(dāng)慣性阻力增加到一定程度時粘性阻力的變化無法對整體阻力變化產(chǎn)生較大影響,內(nèi)部慣性阻力成為內(nèi)部阻力的主要來源.
通常情況下,將礦料層的融化階段分為:塊狀帶(900℃~T),軟化帶(T~Tm),融化帶(Tm~T4)及滴落帶(T4溫度以上)從圖3的壓差曲線及收縮率曲線中可以發(fā)現(xiàn):在融化溫度之前,隨著料柱體積白緩慢收縮,料層內(nèi)部壓差平穩(wěn)增加.這是因為隨著料層的收縮,孔隙度逐步減小,氣體在料層內(nèi)部所受的阻力逐漸增大,導(dǎo)致通過孔隙時所受阻力略微增加,料柱內(nèi)部最大壓差隨溫度升高而上升.由于體積的收縮以及孔隙度減小近似為一個均勻的過程,所以壓差也是無突變式的平穩(wěn)上升。
在溫度達(dá)到融化溫度即Tm時料層進(jìn)入融化層,直至溫度達(dá)到滴落溫度即T4.當(dāng)料層剛進(jìn)入融化層階段時,料柱的體積未發(fā)生明顯變化,料層內(nèi)部壓差卻劇烈上升,其上升速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過軟化段,這說明料層的透氣性在融化開始時明顯變差這是因為液相的出現(xiàn),氣體與液體的接觸面積遠(yuǎn)大于氣體與固體接觸面積,而液相粘度也遠(yuǎn)高于固相,料層內(nèi)部粘性阻力系數(shù)劇烈增加,導(dǎo)致氣體所受阻力變大;而慣性阻力系數(shù)由于液相增加與流動形成較大速度梯度,慣性阻力系數(shù)也相應(yīng)增加,氣體所受到的綜合阻力迅速增加,料層壓差曲線在液相量最多時達(dá)到峰值.其后隨著液相流動,含鐵料層內(nèi)部液相減少,慣性阻力系數(shù)減小,氣體所受阻力減小,料層透氣性改善壓差曲線逐步下降。
與還原度較高的綜合爐料相比,還原度較低的綜合爐料的融化溫度較低,這是因為還原度較低的綜合爐料含有較多的FeO,FeO含量越高,生成的低熔點化合物量越多.因此,低還原度的綜合爐料軟化開始溫度和融化開始溫度會相對較低,在低熔點液相量最多時壓差曲線達(dá)到峰值,隨著液相向下流動壓差曲線逐步下降,當(dāng)溫度達(dá)到剩余物質(zhì)熔點時,進(jìn)一步出現(xiàn)新的液相從而使得壓差曲線形成二次峰值.而還原度越高FeO含量越少,所受到的低熔點化合物影響越小,壓差曲線二次峰值越不明顯,當(dāng)還原度達(dá)到90%時,二次峰值徹底消失。
2.3 不同還原度對透氣性影響分析
與還原度較高的料層相比,還原度較低的料層滴落溫度較低,這是因為低熔點化合物產(chǎn)生量的多少與FeO的含量有關(guān),還原度低的爐料中Fe0含量較高,產(chǎn)生的低熔點化合物較多,熔渣的粘度較小,流動性較好,渣鐵容易分離;隨著還原度升高,爐料中的Fe0含量逐漸降低,熔化產(chǎn)生的渣量較少,熔渣粘度增加,熔渣流動性變差,渣鐵不易分離.
圖4為不同還原度未滴落熔渣的SEM圖像.
從圖中可以看出,還原度60%和70%的渣中滯留的金屬鐵聚集成為顆粒,與渣的界限較為明顯;而在還原度80%和90%的滴落物中,金屬鐵則是彌散分布在渣中.隨著還原度的提高渣量明顯減少.隨著料層溫度升高,液相流動性增強(qiáng),料層內(nèi)部液相逐漸向下流至焦炭層,液相產(chǎn)生速率小于向下流動的速率,料層內(nèi)部液相含量進(jìn)一步減少,孔隙度增加.內(nèi)部慣性阻力系數(shù)及粘性阻力系數(shù)減小,氣體所受阻力減小,料層透氣性改善,壓差曲線迅速下降,說明料層融化階段主要阻力來自融化帶.
FeO含量低,內(nèi)部產(chǎn)生的低熔點液相量減少,并且生成的渣相粘度較高、流動性較差渣鐵不易分離,從而延緩了融化與滴落的過程.因此,爐料的還原度越高,其對應(yīng)的熔化溫度和滴落溫度越高.而與還原度高的爐料相比,還原度低的含鐵爐料中液相出現(xiàn)的溫度較低且量較大,這就導(dǎo)致了其最大壓差較高,而且出現(xiàn)在溫度較低的位置.
還原度對綜合爐料熔滴性能的影響如圖5所示.隨著還原度的提高,綜合爐料的熔化開始溫度Ts逐漸升高,從130990升高到1449℃;滴落溫度T4略微增加,從1450℃升高到1497℃;而融化區(qū)間△TM明顯變窄,由141.C減小到48℃.由于融化帶是料柱內(nèi)氣體阻力主要來源,所以當(dāng)還原度增加,料柱透氣性能改善,熔滴特征值S/kPa·℃明顯減小,由722.68減小到51:74(詳情見表5).
3 結(jié)論
1)料柱不同軟融階段對氣體所造成的阻力差異明顯,氣體在整個軟熔帶所受阻力主要來源于融化區(qū)域.料柱內(nèi)部慣性阻力系數(shù)與粘性阻力系數(shù)的變化是氣體所受阻力變化的主要原因,軟化區(qū)域內(nèi)部慣性阻力系數(shù)與粘性阻力系數(shù)共同增加,導(dǎo)致氣體阻力變大.融化區(qū)域粘性阻力系數(shù)基本不變且對整體氣體阻力影響不大,而內(nèi)部慣性阻力系數(shù)的增大是導(dǎo)致透氣性變差的主要原因,滴落區(qū)域內(nèi)部慣性阻力系數(shù)減小,料柱內(nèi)部氣體阻力減小,透氣性增強(qiáng).
2)較低還原度的預(yù)還原料柱由于含有較多的FeO,導(dǎo)致壓差曲線出現(xiàn)二次峰值,而當(dāng)還原度增加時二次峰值減弱,當(dāng)還原值達(dá)到90%,二次峰值完全消失
3)隨著還原度的增大,低落溫度逐漸升高,但溶化區(qū)域逐漸變薄且想下移動,軟熔帶透氣性明顯加強(qiáng)。
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