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不銹鋼冶煉技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

時(shí)間:2019-09-09 08:05來(lái)源:北京科技大學(xué)冶金與生態(tài) 作者:張立峰 王文博 點(diǎn)擊:
摘 要 本文先后介紹了不銹鋼的發(fā)展過(guò)程以及我國(guó)不銹鋼的發(fā)展情況。然后介紹了不銹鋼的分類和特點(diǎn),按照組織將不銹鋼分為奧氏體不銹鋼、馬氏體不銹鋼、鐵素體不銹鋼、雙相不銹
  • 摘  要  本文先后介紹了不銹鋼的發(fā)展過(guò)程以及我國(guó)不銹鋼的發(fā)展情況。然后介紹了不銹鋼的分類和特點(diǎn),按照組織將不銹鋼分為奧氏體不銹鋼、馬氏體不銹鋼、鐵素體不銹鋼、雙相不銹鋼和沉淀感化不銹鋼,按照成分將不銹鋼分為400系、300系和200系不銹鋼。說(shuō)明了不銹鋼中鋁、錳、鈦、鈣、硅、錳、鈦和鉻合金元素的來(lái)源和作用。分別介紹了渣改性和鈣處理改性?shī)A雜物的方法,同時(shí)總結(jié)了鋁脫氧和硅錳脫氧不銹鋼夾雜物控制的關(guān)鍵技術(shù)。

    關(guān)鍵詞  不銹鋼;夾雜物


    1  不銹鋼的簡(jiǎn)介

    不銹鋼是指在大氣、水、酸、堿和鹽等溶液或其他腐蝕介質(zhì)中具有一定化學(xué)穩(wěn)定性的鋼。通常為含有10%至30%鉻的FeCr合金鋼,有時(shí)還配合加入鎳、鉬、鋁、鈦、銅、硫、硒、磷和氮等元素。在氧化性環(huán)境中,不銹鋼表面會(huì)形成一層氧化鉻膜,這層氧化薄膜具有不溶解、能自行恢復(fù)和無(wú)氣孔的特點(diǎn),從而使不銹鋼具備了良好的抗腐蝕性能。

    二十世紀(jì)初,首先發(fā)現(xiàn)了鐵鉻合金具有優(yōu)良的耐腐蝕性。根據(jù)合金的鈍化現(xiàn)象,提出了鈍化理論,從而引起了人們的廣泛重視。[1]最早開(kāi)發(fā)出來(lái)的是相當(dāng)于現(xiàn)在AISI420不銹鋼的13Cr不銹鋼。[2]隨后開(kāi)發(fā)了相當(dāng)于現(xiàn)在SUS430不銹鋼[3]和18Cr-8Ni型不銹鋼[4],并且實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。在研究開(kāi)發(fā)和工業(yè)化初期,由于不銹鋼的生成成本較高,主要用于軍事工業(yè)。二十世紀(jì)六十年代隨著VOD和AOD[5]的技術(shù)發(fā)明和工業(yè)化應(yīng)用,不銹鋼生產(chǎn)在提高質(zhì)量和降低成本等方面都有了飛速發(fā)展,世界不銹鋼產(chǎn)量從1950年的1萬(wàn)噸達(dá)到了2015年的4155萬(wàn)噸;同時(shí)不銹鋼品種從最初的13%Cr不銹鋼發(fā)展到現(xiàn)在的不同種類和不同級(jí)別的不銹鋼鋼種;不銹鋼目前已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于在石油、化工、化肥、食品、醫(yī)療、國(guó)防、餐具等各個(gè)領(lǐng)域。

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    我國(guó)的不銹鋼生產(chǎn)已經(jīng)有了四十年的發(fā)展歷史,并在我國(guó)鋼鐵行業(yè)迅猛發(fā)展的大背景下取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。我國(guó)不銹鋼粗鋼產(chǎn)量已從2000年70萬(wàn)噸迅速地發(fā)展到了2015年的2494萬(wàn)噸,達(dá)到了世界不銹鋼粗鋼總產(chǎn)量的一半以上,如圖1所示。同時(shí),鋼鐵生產(chǎn)的各種精煉和連鑄等技術(shù)已經(jīng)被廣泛和成熟地應(yīng)用到了不銹鋼生產(chǎn)中,但還存在產(chǎn)能過(guò)剩、質(zhì)量較差、技術(shù)研發(fā)能力不足等問(wèn)題。[6]

    2  不銹鋼的分類

    通常可以根據(jù)不銹鋼的組織不同,可以將不銹鋼分為奧氏體不銹鋼、馬氏體不銹鋼、鐵素體不銹鋼、雙相不銹鋼和沉淀感化不銹鋼,每種不銹鋼的性能不同,生產(chǎn)工藝不同,用途也就隨之不同,具體如表2[7]所示。

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    按照不銹鋼的成分分類可以分為[8]:(1)400系列不銹鋼(Cr系):具有正常的磁特性,具有很強(qiáng)的抗高溫氧化能力,其物理特性和機(jī)械特性優(yōu)于碳鋼相比。主要包括409、410、420和430等鋼種。(2)300系列不銹鋼(Cr-Ni系):不具有磁性,鍛特性能優(yōu)于400系列不銹鋼,因此具有很強(qiáng)的抗腐蝕性能,其材料特性受熱處理影響較小。主要包括301、302、303、304、309和430等鋼種。(3)200系列不銹鋼(Cr-Ni系):奧氏體不銹鋼是在鉻鎳系奧氏體不銹鋼基礎(chǔ)上,往鋼中加入錳和(或)氮代替貴重金屬鎳元素而發(fā)展起來(lái)的,它的奧氏體元素,除錳之外還有氮,一般還有適量的鎳(4%~6%)。鋼中錳起穩(wěn)定奧氏體的作用。由于氮強(qiáng)烈的形成并穩(wěn)定奧氏體且起很好的固溶強(qiáng)化作用,提高了奧氏體不銹鋼強(qiáng)度,適宜在承受較重負(fù)荷而耐蝕性要求不太高的設(shè)備和部件上使用。主要包括201和202等鋼種。

    3  不銹鋼中合金元素的來(lái)源和作用

    (1)鋁:鋁是目前鋼鐵生產(chǎn)過(guò)程中最常用的脫氧劑之一。由于鋁是極強(qiáng)的脫氧元素,所以它常被用為終脫氧劑。[9]鋁脫氧鋼中很容易生成Al2O3和AlN。[10]小尺寸的Al2O3和AlN有時(shí)可以起到促進(jìn)形核和細(xì)化組織的作用,然而大尺寸的簇狀A(yù)l2O3會(huì)導(dǎo)致堵塞水口,影響鋼鐵生成的順行。因此,加入適量的脫氧劑既可以節(jié)約成本,又可以提高鋼質(zhì)量。

    (2)鎂:鎂也是一種強(qiáng)脫氧劑,其熔點(diǎn)沸點(diǎn)低。鋼中鎂的來(lái)源主要主要有三種可能:合金中的鎂,渣中的MgO被還原進(jìn)入鋼液,以及耐火爐襯中的MgO被還原進(jìn)入鋼液。鎂、鋁與氧很容易形成高熔點(diǎn)高硬度的鎂鋁尖晶石夾雜物,嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。[11]

    (3)鈦:鈦是一些高級(jí)別鋼種中重要的合金元素。在不銹鋼中,鈦是鐵素體形成元素,在Fe-Cr 相圖中可使α+γ/α相界向低鉻方向移動(dòng)。[12]含鈦鐵素體不銹鋼一般均具有單一的純鐵素體組織;向鋼中加入Ti 可使鋼中鉻的碳、氮化物轉(zhuǎn)而形成Ti 的碳、氮化物并細(xì)化鐵素體不銹鋼的晶粒。鈦的氧化物可以誘導(dǎo)晶內(nèi)鐵素體形核,有細(xì)化組織、提高鋼材強(qiáng)度和韌性的效果[13]。同時(shí),鈦對(duì)鎂鋁尖晶石夾雜物也有一定的改性為低熔夾雜物的作用。[14, 15]

    (4)鈣:鈣的脫氧能力也很強(qiáng),其熔沸點(diǎn)稍高于鎂元素,在煉鋼溫度下同樣很容易氣化。然而,由于Al2O3會(huì)導(dǎo)致堵塞水口,以及高硬度的MgAl2O4夾雜物對(duì)鋼材的危害,為了將Al2O3和MgAl2O4改性成低熔點(diǎn)的鈣鋁酸鹽(12CaO?7Al2O3和3CaO?Al2O3)夾雜物,通常會(huì)以喂入鈣線的形式向鋼中加入鈣,從而減小夾雜物的危害,保證生產(chǎn)順行。[16, 17]

    (5)硅:硅是一種脫氧能力較強(qiáng)的元素,是鎮(zhèn)靜鋼必不可少的脫氧劑。單獨(dú)用硅脫氧時(shí),很容易生成固態(tài)SiO2,不利于脫氧產(chǎn)物的上浮去除。當(dāng)Si含量達(dá)到1%左右時(shí),氧含量可以降低到幾十個(gè)ppm,可見(jiàn)硅的脫氧能力不如Al和Ti。[18]

    (6)錳:錳的脫氧能力較弱,但其為最常用的脫氧元素之一。因?yàn)殄i可以增強(qiáng)硅和鋁的脫氧能力,經(jīng)常與硅和鋁一起使用進(jìn)行復(fù)合脫氧;冶煉沸騰鋼時(shí),錳是無(wú)可替代的脫氧元素,因?yàn)槠洳粫?huì)抑制碳氧反應(yīng)。用錳脫氧最低可使氧含量降到100ppm左右。[19]

    (7)鉻:鉻是不銹鋼獲得不銹性和耐蝕性的最主要元素,不銹鋼在氧化性介質(zhì)中,鉻能使不銹鋼表面上迅速生成氧化鉻(例如Cr2O3)的鈍化膜,這層膜是非常致密和穩(wěn)定的,即使被破壞也能迅速修復(fù)。[20]一般說(shuō)來(lái),隨鋼中鉻量增加,鐵素體不銹鋼的耐點(diǎn)蝕、耐縫隙腐蝕性能提高。然而,隨鐵素體不銹鋼中鉻量增加,鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能下降。

    4  不銹鋼中夾雜物的控制

    對(duì)于鋼中夾雜物的改性,主要有兩種方法。第一種為通過(guò)精煉過(guò)程渣鋼反應(yīng)對(duì)鋼中夾雜物進(jìn)行改性處理,如圖2(a)。Suito[21]認(rèn)為當(dāng)存在足夠充分的動(dòng)力學(xué)條件,即鋼液、精煉渣和夾雜物完全達(dá)到平衡時(shí),鋼中的夾雜物的成分應(yīng)該與頂渣成分接近,說(shuō)明精煉渣對(duì)夾雜物的改性不可忽視。但是由于現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,不能保證足夠長(zhǎng)時(shí)間的精煉時(shí)間和足夠充分的渣鋼傳質(zhì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)條件,很難保證將鋼中的大多數(shù)夾雜物改性。因此,還可以采用第二種鈣處理的方法,直接鈣線加入到鋼液當(dāng)中,由于鈣很活潑、氣化點(diǎn)低,可以迅速與鋼中的夾雜物直接反應(yīng),達(dá)到改性的目的,如圖2(b)。

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    如表2所示,對(duì)于不銹鋼的控制主要存在兩種不同的觀點(diǎn)[24],第一種就是用鋁脫氧,通過(guò)鋁的極強(qiáng)的脫氧能力,很容易將不銹鋼的總氧降低到一個(gè)很低的水平,這是為了盡可能的減少鋼中夾雜物的總量,然后再用鈣處理的方法,將剩余在鋼中沒(méi)有上浮的夾雜物鈣處理為液態(tài)鈣鋁酸鹽夾雜物,從而減小其對(duì)不銹鋼材的危害。[25]不銹鋼中夾雜物控制的第二種觀點(diǎn)就是用硅基脫氧,即通過(guò)向鋼中加入硅鐵、硅錳合金對(duì)鋼液進(jìn)行脫氧。由于硅的脫氧能力較弱,很難將鋼中的總氧降低到很低的水平,通常配合加入錳合金進(jìn)行復(fù)合脫氧。相對(duì)于鋁脫氧不銹鋼,經(jīng)過(guò)上浮長(zhǎng)大去除后鋼中夾雜物仍然存在較多的夾雜物,但是由于硅脫氧后產(chǎn)生的夾雜物具有一定變形能力,對(duì)鋼材性能的影響較小。[26]

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    5  結(jié)語(yǔ)

    我國(guó)的不銹鋼生產(chǎn)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,目前我國(guó)不銹鋼粗鋼總產(chǎn)量達(dá)到了世界不銹鋼粗鋼總產(chǎn)量的一半以上,鋼鐵生產(chǎn)的各種精煉和連鑄等技術(shù)已經(jīng)被廣泛和成熟地應(yīng)用到了不銹鋼生產(chǎn)中。不銹鋼冶煉過(guò)程中夾雜物的控制的兩種思路:第一種為用鋁脫氧將不銹鋼的總氧降低到一個(gè)很低的水平,然后再用鈣處理的方法,將剩余在鋼中沒(méi)有上浮的夾雜物鈣處理為液態(tài)鈣鋁酸鹽夾雜物,從而減小其對(duì)不銹鋼材的危害。第二種為用硅基脫氧,向鋼中加入硅鐵、硅錳合金對(duì)鋼液進(jìn)行脫氧,雖然鋼中夾雜物仍然存在較多的夾雜物,但是由于硅脫氧后產(chǎn)生的夾雜物具有一定變形能力,對(duì)鋼材性能的影響較小。目前,我國(guó)不銹鋼存在產(chǎn)能過(guò)剩、質(zhì)量較差、技術(shù)研發(fā)能力不足等問(wèn)題,需要廣大冶金工作者們不斷研究和探索。

    6  參考文獻(xiàn)

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